大临河乡,隶属于山西省朔州市应县,地处应县东部,东、东北与大同市浑源县接壤,南与白马石乡相接,西与下社镇相邻,西北与镇子梁乡、义井乡相连,区域面积180.91平方千米,截至2018年末,户籍人口27818人。
1949年,属第七区。1953年,属第四区。1956年,属下社集镇乡。1958年,属北楼口乡。同年,设大临河公社。1984年,大临河公社改大临河乡。截至2020年6月,大临河乡下辖23个行政村。
2018年,大临河乡有工业企业1个,其中规模以上1个,有营业面积超过50平方米以上的综合商店或超市23个。